制备方法
乙酸或丙酮裂解得到的乙烯酮气体与乙酰磺酰乙酸-丙酮溶液进行加成反应,加成液经粗馏、分馏,即得乙酸异丙烯酯。
合成制备方法
乙酸或丙酮裂解得到的乙烯酮气体与乙酰磺酰乙酸-丙酮溶液进行加成反应,加成液经粗馏、分馏,即得乙酸异丙烯酯。
用途简介
1.医药中主要用作肤轻松系列产品的精制;2.GB2760-1996规定为允许使用的食用香料,主要用以配制朗姆酒香精和水果型香料的溶剂;3.用于有机合成,作为烯醇的乙酰化和烷基化剂。
用途
1.用作高聚物及有机合成的原料。
2.异丙烯乙酸酯在有机合成中主要被用于和羟基化合物的乙酰基转移反应,生成相应的乙酸酯;以及将羰基转变成烯醇乙酸酯,所得产物还可以进一步发生环化反应和缩合反应。
异丙烯乙酸酯最常被应用的反应是在多种催化条件下与羟基化合物发生乙酰基转移反应,生成相应的乙酸酯。酸性催化条件最简单,但是产率和选择性并不非常理想 (式1)[1]。若使用有机膦化合物催化剂,反应可以在中性条件下进行,并给出几乎定量的产率 (式2)[2]。有机锡催化剂不仅可以在中性条件下给出优秀的产率,而且可以在多个羟基的存在下实现高度的区域选择性。影响选择性的主要因素是位阻,选择性的优先次序是伯醇 > 仲醇 > 叔醇 (式3)[3,4]。使用其它催化剂,也可以利用结构因素带来选择性,实现在酚羟基存在下对醇羟基的选择性酯化[5]。
异丙烯乙酸酯在生物酶催化条件下与羟基化合物发生的乙酰基转移反应已经成为该试剂的一个重要应用。选择适当的生物酶和催化条件,可以获得单一对映体的结果 (式4)[6,7]。有时该反应与对映体的反应速度具有很大的差异,所以可以该用于醇化合物的手性动力学拆分 (式5)[8]。一个有意思的结果是在酶催化条件下,异丙烯乙酸酯发生乙酰基转移反应的同时,分子中多个手性中心全部发生了转变 (式6)[9]。
异丙烯乙酸酯另一类重要的反应是将羰基转变成烯醇乙酸酯。如果羰基的两边都有生成烯醇结构的可能性,往往会产生异构体。一般情况下,该反应在酸性催化剂的作用下进行,多种酸性催化剂可以用于该目的,例如:H2SO4、TsOH等 (式7)[10,11]。