1.由一氧化碳与硫磺气相催化合成硫磺与一氧化碳的摩尔配料比为3-5:1,反应温度350-450℃,以硫化物(如硫化钠、硫化钾、硫化镍等)为催化剂,常压反应0.5-2min,收率92%-97%,产品纯度92%以上。此反应也可采用加压催化的方式,以乙酸钠为催化剂,以丁醇为溶剂,在1.27MPa、125-130℃下反应,以90%的收率获得氧硫化碳。此外,以BX分子筛为催化剂,采用气-固催化法制氧硫化碳也取得了较好的结果。
2.由二硫化碳与尿素反应而得。在120-160℃反应3.5-4h,氧硫化碳收率可达90%-98%,硫氰化铵的收率可达70%-80%。
3.由一氧化碳与二氧化硫反应而得此法以木炭为催化剂,反应温度为760-980℃。4.二氧化碳与硫化氢在250-400℃,常压下催化反应,也可制得氧硫化碳。催化剂为碳酸钠、硫酸钾等。
图XIV-3 硫氧化碳制备装置
1,2-净化器;3-反应器;4-支管;5~9-容器;10-捕集器
2.以CO和S为原料进行合成,合成装置如图所示。图硫氧化碳制备装置
1,2—净化器;3—反应器;4—支管;5~9—容器;10—捕集器
将纯净的硫磺放入反应器3中,并加热至沸点。来自气瓶的CO经净化后导入反应器3中进行反应。支管4用电炉丝加热至350℃,反应生成的COS气流与未反应的CO一起进入7、8、9三个容器中,在捕集器10中冷凝。所得COS产品纯度为98%,如用高真空蒸馏,可进一步纯化。气体流速不宜过大。否则,硫磺粉末会堵塞管道。
3.将2080g浓硫酸加入到1000g水中,待冷却至室温后,将酸液倒入带有支管的圆底烧瓶中,水浴加热到30℃,用滴液漏斗滴加200mL饱和NH4SCN水溶液,就会产生大量气体。气体中含有NH3、H2S、CS2、CO2、HCN和H2O等杂质。为除去气体中的杂质,先把气体导入装满33% NaOH溶液的干燥管,再导入装满石英的干燥塔和装满CaCl2的干燥管,最后导入U形冷凝管。冷凝管保持-70℃的冷凝温度。该法COS的收率可达75%(以NH4SCN计)。