碘酰苯在有机合成中被用作选择性氧化剂,它的应用范围较窄,但非常特殊。与金属氧化剂比较,它在有机溶剂中具有更好的溶解度和对环境几乎不产生污染。
碘酰苯发生的主要反应之一是烯丙基位的氧化反应。在二芳基联硒的存在下,碘酰苯可以选择性地在烯键的烯丙基位上发生氧化反应,生成α,β-不饱和酮[3,4]。在复杂产物的合成中使用更能够显示出该试剂的优越性 (式1)[5,6]。虽然烯丙基位上的氧化反应也可以使用Cr(VI) 氧化剂来完成,但会引起双键的移动而造成选择性较差。最近有人报道使用碘酰苯在DMSO溶液中氧化烯丙基醇发生氧化重排反应,生成α,β-不饱和酮 (式2)[7]。
碘酰苯发生的另一个主要反应是氧化环酮化合物成为α,β-不饱和酮 (式3)[8,9]。如果底物结构合适的话,可在酮官能团的两端产生两个双键 (式4)[10,11]。该反应在环状和非环状化合物之间具有很高的区域选择性,在甾体化学中具有非常高的应用价值。
此外,碘酰苯在手性配体的存在下将硫醚氧化成手性亚砜的反应 (式5)[12]和在Pd催化剂存在下与CO发生的芳基羧酸化反应也值得关注 (式6)[13]。