制备方法

(1)催化剂络合 进行络合的目的是将四氯化钛还原为具有活性的β-TiCl3。其过程为:将一氯三乙基铝和四氯化钛的汽油溶液加入络合釜,使其在30℃的温度下,在3h内经搅拌成一定浓度的催化剂悬浮液,然后再用汽油稀释到一定浓度,送入聚合釜。 (2)聚合 在聚合过程中,主要控制聚合反应温度,防止爆聚。即采用聚合压力来调节控制乙烯的加料速度,采用乙烯循环量来控制聚合温度。将催化剂络合液及溶剂汽油按定量加入聚合反应器,并使催化剂在溶液中保持在0.5～1.0g烷基铝,聚合反应时间一般在2～4h,聚合温度65～85℃,聚合压力0.1～1.0MPa,4～6h定期排放一次惰性气体。用氢气调节分子量。 (3)后处理 聚合液用聚合液输送泵将部分送回聚合釜,大部分送入酯化槽。聚合液在酯化槽内与定量进入的乙醇反应,破坏聚合物内残余的催化剂,酯化槽的温度保持在60～70℃,酯化剂乙醇的加入量为理论量的6～10倍,酯化时间1h。酯化后的物料送入水洗塔,加水洗涤,洗涤水用盐酸调至pH值为2～3,洗涤水用量为物料的1.1倍。 洗涤后的聚乙烯和汽油进入中和塔,同时送入氨气(或碱)进行中和,中和后的物料进入后水洗塔,进行第二次洗涤,后水洗塔洗涤水加入量一般为物料的1～1.1倍。 洗涤后的物料进入卧式螺旋离心机,汽油经过滤器送至溶剂回收工段进行处理。聚乙烯湿物料经汽油蒸出塔蒸出汽油后,送至气流干燥管,用120℃的氮气或空气进行干燥,即得本品。 4.脱氯化氢法 4,4'-双磺酰氯二苯醚在无水三氯化铁催化下,通过傅氏反应与二苯醚缩合,形成高分子量聚苯醚砜。此法一般采用溶液缩聚。所用的溶剂有硝基苯、环丁砜、多氯联苯等。 脱盐法 又分单酚脱盐法和双酚脱盐法。单酚脱盐法 将4-氯-4'-羟钾盐二苯砜于260～280℃真空下熔融缩聚或以环丁砜为溶剂于235℃下进行溶液缩聚。系列反应式如下: 双酚脱盐法 以环丁砜为溶剂,将4,4'-二羟钾盐二苯砜与4,4'-二氯二苯砜于220℃进行溶液缩聚;或将上述两种单体加入反应釜中于260～280℃,在真空下进行熔融缩聚。反应式如下 5.主要采用泥浆法。以乙烯为原料,在四氯化钛和一氯二乙基铝催化剂存在下,在溶剂汽油中加压、加热进行聚合反应得到浆状物,再经醇解、中和、水洗、干燥、造粒、粉碎而得。

合成制备方法

（1）催化剂络合   进行络合的目的是将四氯化钛还原为具有活性的β-TiCl3。其过程为：将一氯三乙基铝和四氯化钛的汽油溶液加入络合釜，使其在30℃的温度下，在3h内经搅拌成一定浓度的催化剂悬浮液，然后再用汽油稀释到一定浓度，送入聚合釜。
（2）聚合   在聚合过程中，主要控制聚合反应温度，防止爆聚。即采用聚合压力来调节控制乙烯的加料速度，采用乙烯循环量来控制聚合温度。将催化剂络合液及溶剂汽油按定量加入聚合反应器，并使催化剂在溶液中保持在0.5～1.0g烷基铝，聚合反应时间一般在2～4h，聚合温度65～85℃，聚合压力0.1～1.0MPa，4～6h定期排放一次惰性气体。用氢气调节分子量。

（3）后处理   聚合液用聚合液输送泵将部分送回聚合釜，大部分送入酯化槽。聚合液在酯化槽内与定量进入的乙醇反应，破坏聚合物内残余的催化剂，酯化槽的温度保持在60～70℃，酯化剂乙醇的加入量为理论量的6～10倍，酯化时间1h。酯化后的物料送入水洗塔，加水洗涤，洗涤水用盐酸调至pH值为2～3，洗涤水用量为物料的1.1倍。
        洗涤后的聚乙烯和汽油进入中和塔，同时送入氨气（或碱）进行中和，中和后的物料进入后水洗塔，进行第二次洗涤，后水洗塔洗涤水加入量一般为物料的1～1.1倍。
        洗涤后的物料进入卧式螺旋离心机，汽油经过滤器送至溶剂回收工段进行处理。聚乙烯湿物料经汽油蒸出塔蒸出汽油后，送至气流干燥管，用120℃的氮气或空气进行干燥,即得本品。

4.脱氯化氢法 4,4'-双磺酰氯二苯醚在无水三氯化铁催化下，通过傅氏反应与二苯醚缩合，形成高分子量聚苯醚砜。此法一般采用溶液缩聚。所用的溶剂有硝基苯、环丁砜、多氯联苯等。

脱盐法　又分单酚脱盐法和双酚脱盐法。单酚脱盐法　将4-氯-4'-羟钾盐二苯砜于260～280℃真空下熔融缩聚或以环丁砜为溶剂于235℃下进行溶液缩聚。系列反应式如下：

双酚脱盐法　以环丁砜为溶剂，将4,4'-二羟钾盐二苯砜与4,4'-二氯二苯砜于220℃进行溶液缩聚；或将上述两种单体加入反应釜中于260～280℃，在真空下进行熔融缩聚。反应式如下

 5.主要采用泥浆法。以乙烯为原料,在四氯化钛和一氯二乙基铝催化剂存在下,在溶剂汽油中加压、加热进行聚合反应得到浆状物,再经醇解、中和、水洗、干燥、造粒、粉碎而得。