合成制备方法
制法1 MoCl3+MoCl5→2MoCl4
由三氯化钼和五氯化钼反应合成本品。
按摩尔比1∶2.5的比例取三氯化钼和五氯化钼,经充分粉碎混合,取5g物料放入一端封闭的内径约14mm、长度约50mm的硼硅酸玻璃管中,并在稀有气体气流中熔封。将反应管放入电炉内,在250℃下保温约70h,即可得四氯化钼和五氯化钼的混合物。冷却后,将混合物从封管中取出,经充分粉碎后放入一端封闭的硼硅酸玻璃管中,连接用液氮冷却的捕集器,用真空泵抽气至约0.133Pa,同时将放试料部位加热至120℃,以升华分离过剩的五氯化钼。此时要十分注意,原料五氯化钼、三氯化钼及生成的四氯化钼均不可接触湿气,应在稀有气体中进行处理。
制法2 Mo+4MoCl5→5MoCl4
使用与合成三氯化钼时相同的反应管。在5处放入直径为0.5mm的钼丝0.8g,此量相当于在封闭反应管1、4时,每1mL的体积仅有1mg的加入量。将0.2g钼丝插入2处。与合成三氯化钼同样的操作:将五氯化钼送入2~3处,除去氯气,并将4处封闭。使2处在450℃、3处在375℃下保温10~12h,则在3处可得四氯化钼,以及由于氯化钼(Ⅳ)歧化反应生成的三氯化钼的混合物。而过剩的五氯化钼则留在反应管内。然后,使3处在255℃、2处在235℃下保温数日,则三氯化钼和五氯化钼反应而成四氯化钼。最后,使3处于150℃、2处于室温下保温数小时,使残存的五氯化钼升华分离。
除此以外,用苯、四氯乙烯还原五氯化钼,也可制得四氯化钼。