双环戊二烯基二甲基钛,1271-66-5，生产厂家，价格-洛克化工网移动版

双环戊二烯基二甲基钛

中文名称：: 双环戊二烯基二甲基钛

中文别名：: 二甲基二茂钛;
双环戊二烯基二甲基钛

英文名称：: Titanium, bis(h5-2,4-cyclopentadien-1-yl)dimethyl-

英文别名：: Dimethyltitanocene;
Bis(cyclopentadienyl)dimethyltitanium;
DiMethyltitanocene

CAS No.：: 1271-66-5

分子式：: C₁₂H₁₆Ti

分子量：: 208.13

精确分子量：: 208.07300

PSA：: 0.00000

InChI：: The Key: AFEQRLILWYRIDQ-UHFFFAOYSA-N3

危险品标志：

风险术语：: R11;R38;R48/20;R63;R65;R67

安全术语：: S36/37;S46;S62

分子结构式：

SDS：: 查看

双环戊二烯基二甲基钛制备方法及用途

合成制备方法

在冰水浴中，将甲基锂的乙醚溶液（2.1 eq.）逐滴加入到二氯二茂钛的乙醚溶液（3~5 mL/mmol）中，反应1 h后用冰水淬灭，分离出乙醚层用无水硫酸镁干燥、过滤、旋干，得到亮橙色的二甲基二茂钛晶体，产率95%。将固体溶于THF或甲苯溶剂中，避光低温储存。

用途

二甲基二茂钛可以用作羰基化合物的亚甲基化试剂^[1]。虽然常用的对醛和酮的亚甲基化试剂是Wittig试剂CH₂=PPh₃和其它P-、Si-或S-稳定的亚甲基阴离子，但这些试剂由于制备较为困难以及它们本身较强的碱性，导致了它们在使用上具有很大的局限性。如对于很容易烯醇化的羰基化合物很容易发生亲核加成或消除反应，对于立体位阻较大的底物往往产率很低。Tebbe试剂是另一个广泛使用的亚甲基化试剂，它克服了Wittig试剂的缺点，对多种醛、烯醇化酮、酯、内酯有效。但它也有不足，如不适用于酸性较强的底物，以及对空气和湿气非常敏感等。

二甲基二茂钛因其容易制备、操作简单、反应适用范围广等优点，是Tebbe试剂的有效替代品。它适用于多种羰基化合物，包括醛、酮、酯、内酯以及容易烯醇化的酮和酸性较强的底物。虽然它对于醛的反应只能获得中等程度的产率，但对于烷基酮、芳基酮 (式1)^[2]以及环酮化合物 (式2)^[3]的亚甲基化反应，该试剂非常有效。

二甲基二茂钛对于醛和酮的亚甲基化反应要快于酯和内酯 (式3)^[3]，对于烯醇化程度较高的酮同样有效 (式4)^[3]。由于其自身较弱的碱性和酸性，因此对于酸敏感的底物如螺旋羧酮内酯同样可以有效实现亚甲基化反应 (式5)^[4]。

除了实现羰基的亚甲基化反应外，从二氯二茂钛出发能够很容易制备其它烷基钛试剂，从而用于羰基的亚烷基化反应。如二甲基硅二茂钛与环己酮衍生物反应制备乙烯基硅化合物 (式6)^[5]，以及二环丙基二茂钛与环酮或内酯反应制备环亚丙基化合物 (式7)^[6]。

二甲基二茂钛的衍生物，五甲基取代的环戊二烯基钛化合物 (C₅Me₅)₂TiMe₂，在化学性质上与二甲基二茂钛有很大不同，与酮作用不会发生亚甲基化反应，而是高度区域选择性和立体选择性地形成钛烯醇式化合物 (式8)^[7]。

除了用于羰基化合物的亚甲基化反应外，二甲基二茂钛用于其它不饱和官能团的反应。这主要是因为它能发生热解反应生成高活性的反应中间体Cp₂Ti=CH₂，从而能够被其它不饱和基团所捕获。如与炔烃反应得到环丁烯钛中间体，进而与醛、酮、乙腈和其它亲电试剂反应获得相应烯烃产物 (式9)^[8]。中间体Cp₂Ti=CH₂还可以被苯甲腈捕获得到钛的亚胺化合物，再与一分子苯甲腈反应得到4-氨基-1-氮杂二烯化合物 (式10)^[9]。

此外，二甲基二茂钛还可以用于开环置换聚合反应，如降冰片烯很容易在其诱发下发生ROMP反应 (式11)^[10]。

和铝化合物或其它酸结合，二烷基二茂钛可以产生钛阳离子配合物，进而催化烯烃的Ziegler-Natta聚合反应 (式12)^[11]。在氢气的作用下，二甲基二茂钛还可以催化烯烃的氢化反应 (式13)，这很可能是通过形成Ti-H键来完成的。

在催化剂量的二甲基二茂钛存在下，氢硅烷化合物可以进行脱氢偶联反应得到硅的低聚或高聚产物 (式14)。

双环戊二烯基二甲基钛物化性质

水溶解性：: SLOW hydrolysis
存储条件/存储方法：: 密封储存，储存于阴凉、干燥的库房。远离火源，易燃易爆区。常用氮气保护。冷藏温度为-20 ºC。
稳定性相关：: 1.对空气敏感，对光敏感，对水分敏感。
2.避免与不相容材料，火源，潮湿空气，水接触。
3.对氧气和光敏感，但可短时间暴露于空气和水汽中。固体状态下该试剂并不稳定，会在室温下数小时后变质。在避光和低温环境下可以THF或甲苯溶液形式保存数月。
其它信息：: 1.      性状：橙色晶体
2.      密度（g/mL,25℃）：未确定
3.      相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定
4.      熔点（ºC）：> 90
5.      沸点（ºC,常压）：未确定
6.      沸点（ºC,3mmHg）：未确定
7.      折射率(n20/D)：未确定
8.      闪点（ºC）：未确定
9.      比旋光度（º）：未确定
10.   自燃点或引燃温度（ºC）：未确定
11.   蒸气压（kPa,55ºC）：未确定
12.   饱和蒸气压（kPa,25ºC）：未确定
13.   燃烧热（KJ/mol）：未确定
14.   临界温度（ºC）：未确定
15.   临界压力（KPa）：未确定
16.   油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定
17.   爆炸上限（%,V/V）：未确定
18.   爆炸下限（%,V/V）：未确定
19.   溶解性：溶于大多数非质子有机溶剂，如乙醚、THF、二氯甲烷、甲苯以及正己烷等。

双环戊二烯基二甲基钛安全信息

海关代码：: 2931900090
危险类别码：: R11;R38;R48/20;R63;R65;R67
安全说明：: 62-46-36/37
安全标志：: S46:万一发生不慎吞咽，立刻寻求医生的建议（展示产品容器或者标签）。
S62:如果不慎吞咽，不要催吐；立刻找医生诊治并出示产品容器或标签。
:
危险标志：: F: Flammable;Xn: Harmful;

双环戊二烯基二甲基钛毒理性

生态数据：

对环境有危害，对水体有污染，禁止进入水体。

双环戊二烯基二甲基钛 MSDS

二甲基二茂钛(5%四氢呋喃/甲苯溶液) 修改号码：6

模块 1. 化学品
产品名称： Dimethyltitanocene (5% in Tetrahydrofuran/Toluene)
修改号码： 6

模块 2. 危险性概述
  GHS分类
    　物理性危害
    易燃液体      第2级
    　健康危害
    急性毒性（经口）      第5级
  皮肤腐蚀/刺激      第2级
  严重损伤/刺激眼睛      2A类
    生殖毒性      1A类
    特异性靶器官毒性        中枢神经系统
  - 单一接触 [第1级]
    特异性靶器官毒性        呼吸道刺激，麻醉作用
  - 单一接触 [第3级]
    特异性靶器官毒性      肝脏, 神经系统, 肾脏
  - 单一接触 [第1级]
    吸入性危害物质      第1级
    　环境危害
    急性水生毒性      第2级
  GHS标签元素
    　图标或危害标志
    　信号词        危险
    　危险描述        高度易燃液体和蒸气
    吞咽可能有害。
    造成皮肤刺激
    造成严重眼刺激
    可能损害生育能力或胎儿
    对器官引起损害：中枢神经系统
    可能因延长或接触对器官产生损害：肝脏神经系统肾脏
  二甲基二茂钛(5%四氢呋喃/甲苯溶液)      修改号码：6

模块 2. 危险性概述
    可能造成呼吸刺激
    可能会导致嗜睡或头晕
    若吞咽并进入呼吸道可能致命
    对水生生物有毒性
    　防范说明
  [预防]        使用前获取特定手册。
    处理前必须阅读并理解所有安全措施。
  远离热源/火花/明火/热表面。禁烟。
    保持容器密闭。
  使用防爆的电气/通风/照明设备。采取预防措施以防静电和火花引起的着火。
    切勿吸入。
    只能在室外或通风良好的环境下使用。
    避免释放到环境中。
    使用本产品时切勿吃东西，喝水或吸烟。
    处理后要彻底清洗双手。
  穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
  [急救措施]        吸入：将受害者移到新鲜空气处，在呼吸舒适的地方保持休息。
  食入：立即呼叫解毒中心/医生。切勿催吐。
    眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
  眼睛接触：求医/就诊
  皮肤接触：立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
  若皮肤刺激：求医/就诊。
    脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。
  如接触到或相关接触：求医/就诊。
  [储存]        存放于通风良好处。保持容器密闭。
    存放处须加锁。
  [废弃处置]      根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。

模块 3. 成分/组成信息
  单一物质/混和物        混和物
  化学名(中文名)：      二甲基二茂钛(5%四氢呋喃/甲苯溶液)
    百分比：      ....
  CAS编码：      1271-66-5
    俗名：      Bis(cyclopentadienyl)dimethyltitanium (5% in Tetrahydrofuran/Toluene) ,
  Petasis Reagent (5% in Tetrahydrofuran/Toluene)
    分子式：      C12H16Ti

模块 4. 急救措施
    吸入：      将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。求医/就诊。
    皮肤接触：      立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
  求医/就诊。
    眼睛接触：        用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。
  求医/就诊。
    食入：      立即呼叫解毒中心/医生。漱口。切勿引吐。
    紧急救助者的防护：        救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

模块 5. 消防措施
    合适的灭火剂：        干粉，泡沫，二氧化碳
    不适用的灭火剂：        水（有可能扩大灾情。）
  二甲基二茂钛(5%四氢呋喃/甲苯溶液)      修改号码：6

模块 5. 消防措施
    特定方法：        从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
    非相关人员应该撤离至安全地方。
  周围一旦着火：喷水,保持容器冷却。如果安全，消除一切火源。
    消防员的特殊防护用具：        灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

模块 6. 泄漏应急处理
    个人防护措施，防护用具，      使用特殊的个人防护用品（自携式呼吸器）。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保
    紧急措施：        足够通风。
    泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
    环保措施：        防止进入下水道。
    控制和清洗的方法和材料：        回收到密闭容器前用干砂或惰性吸收剂吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控制。附着
    物或收集物应该根据相关法律法规废弃处置。
    副危险性的防护措施        移除所有火源。一旦发生火灾应该准备灭火器。使用防火花工具和防爆设备。

模块 7. 操作处置与储存
    处理
    技术措施：      在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。远离热源/火花/明火
  /热表面。禁烟。采取措施防止静电积累。使用防爆设备。处理后彻底清洗双手和脸。
    注意事项：        如果可能，使用封闭系统。如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
    操作处置注意事项：        避免所有部位的接触！
    贮存
    储存条件：        保持容器密闭。存放于冷冻防爆冰箱。
    存放于惰性气体环境中。
    防湿。
    存放处须加锁。
    远离不相容的材料比如氧化剂存放。
  热敏, 潮敏
    包装材料：        依据法律。

模块 8. 接触控制和个体防护
    工程控制：        尽可能安装封闭体系或局部排风系统。同时安装淋浴器和洗眼器。
    接触极限：      (Toluene)
  ACGIH TLV(TWA):20 ppm
  OSHA PEL(TWA):200 ppm
  OSHA PEL(CL):300 ppm
    个人防护用品
    　呼吸系统防护：      半面罩或全面罩呼吸器，自携式呼吸器（SCBA），供气呼吸器等。依据当地和政府法
    规，使用通过政府标准的呼吸器。
    　手部防护：        防渗手套。
    　眼睛防护：        护目镜。如果情况需要，佩戴面具。
    　皮肤和身体防护：        防渗防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

模块 9. 理化特性
  外形（20°C）：        液体
    外观：        透明
    颜色：      红黄色-红色
    气味：        无资料
  pH:        无数据资料
    熔点：        无资料
  (Toluene) -95°C
  二甲基二茂钛(5%四氢呋喃/甲苯溶液)      修改号码：6

模块 9. 理化特性
  沸点/沸程        无资料
  (Toluene) 110°C
    闪点：        无资料
  (Toluene) 5°C
    爆炸特性
    　爆炸下限：        无资料
    　爆炸上限：        无资料
    密度：        无资料
    溶解度：
  [水]        无资料
  [其他溶剂]        无资料
  log 水分配系数 =      (Toluene) 2.69

模块 10. 稳定性和反应性
    化学稳定性：        一般情况下稳定。
    危险反应的可能性：        未报道特殊反应性。
    避免接触的条件：      火花, 明火, 静电
    须避免接触的物质      氧化剂, 碱
  危险的分解产物:      一氧化碳, 二氧化碳

模块 11. 毒理学信息
    急性毒性：        无资料
  (Toluene)
  orl-hmn LDLo:50 mg/kg
  orl-man LDLo:719 uL/kg
  orl-rat LD50:636 mg/kg
  ihl-rat LC50:49 g/m3/4H
  skn-rbt LD50:14100 uL/kg
    对皮肤腐蚀或刺激：        无资料
  (Toluene)
  skn-rbt 500 mg MOD
    对眼睛严重损害或刺激：        无资料
  (Toluene)
  eye-hmn 300 ppm
  eye-rbt 870 ug MLD
    生殖细胞变异原性：        无资料
  (Toluene)
  sce-hmn-ihl 252 ug/L/19Y
  cyt-rat-scu 9600 mg/kg/12D-I
    致癌性：
  IARC =        无资料
  NTP =        无资料
  (Toluene)
  IARC = 3
    生殖毒性：        无资料

模块 12. 生态学信息
    生态毒性：
    鱼类：        无资料
    甲壳类：        无资料
  二甲基二茂钛(5%四氢呋喃/甲苯溶液)      修改号码：6

模块 12. 生态学信息
    藻类：        无资料
  残留性 / 降解性：        无资料
  潜在生物累积（BCF):        无资料
    土壤中移动性
  　log水分配系数：        无资料
  　土壤吸收系数（Koc）：        无资料
    　亨利定律        无资料
  constant(PaM3/mol):

模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧，焚烧时需要特别注
意该物质是高度可燃的。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

模块 14. 运输信息
    联合国分类：      第3类易燃液体。
  UN编号：      1993
    正式运输名称：      易燃液体, 不另作详细说明
    包装等级：      II

模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

模块16 - 其他信息
N/A

双环戊二烯基二甲基钛海关数据

中国海关编码：2931900090

概述：: 2931900090. 其他有机-无机化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%
摘要/Summary：: 2931900090. other organo-inorganic compounds. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. Supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%

双环戊二烯基二甲基钛分子结构与计算化学数据

分子结构数据

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

7、单一同位素质量：208.073148 Da

8、标称质量：208 Da

9、平均质量：208.1224 Da

双环戊二烯基二甲基钛上游产品

双(环戊二烯基)二氯化钛甲基氯化镁甲基锂甲基溴化镁四氯化钛

双环戊二烯基二甲基钛下游产品

1-溴代-3,3-二甲基-2-丁酮 2-溴-1-环己基乙酮双(环戊二烯基)二氯化钛 1,1-二溴频哪酮 1-溴-2-丁酮