制备方法

2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷(MED)在有机合成中主要被用作缩醛化交换试剂,将底物分子中的醛酮官能团转变成为乙二醇的缩醛或者缩酮。 MED与醛在酸催化剂的存在下发生缩醛交换反应,生成新的乙二醇的缩醛。对甲苯磺酸或者樟脑磺酸是该反应最常用的催化剂。与直接使用乙二醇在酸性条件下加热脱水相比较,该反应可以在非常温和的条件下进行。多数情况下在室温下搅拌数小时即可完成,这对那些有酸敏官能团的底物相当重要 (式1) 。 在几乎相同的条件下,MED可以方便地将酮转变成乙二醇的缩酮。CH2Cl2或者苯是最常用的反应溶剂,酸敏性很高的叔醇在此条件下也不受到明显的影响 (式2) 。该反应也可以使用过量的MED作为反应溶剂 (式3) 。值得推荐的方法是在使用过量的MED的同时,加入少量的乙二醇为催化剂可以得到更好的产率 (式4) 。 与二甲基-1,3-二氧杂环戊烷相比较,MED与含有多个酮官能团底物的反应具有更高的区域选择性。底物的结构对选择性的影响主要来自于酮官能团的立体位阻的影响。六元环优先于五元环 (式5) ,位阻小的优先于位阻大的 (式6) 。

用途简介

用途

2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷(MED)在有机合成中主要被用作缩醛化交换试剂，将底物分子中的醛酮官能团转变成为乙二醇的缩醛或者缩酮。

MED与醛在酸催化剂的存在下发生缩醛交换反应，生成新的乙二醇的缩醛。对甲苯磺酸或者樟脑磺酸是该反应最常用的催化剂。与直接使用乙二醇在酸性条件下加热脱水相比较，该反应可以在非常温和的条件下进行。多数情况下在室温下搅拌数小时即可完成，这对那些有酸敏官能团的底物相当重要 (式1)^[1,2]。

在几乎相同的条件下，MED可以方便地将酮转变成乙二醇的缩酮。CH₂Cl₂或者苯是最常用的反应溶剂，酸敏性很高的叔醇在此条件下也不受到明显的影响 (式2)^[3,4]。该反应也可以使用过量的MED作为反应溶剂 (式3)^[5]。值得推荐的方法是在使用过量的MED的同时，加入少量的乙二醇为催化剂可以得到更好的产率 (式4)^[6,7]。

与二甲基-1,3-二氧杂环戊烷相比较，MED与含有多个酮官能团底物的反应具有更高的区域选择性。底物的结构对选择性的影响主要来自于酮官能团的立体位阻的影响。六元环优先于五元环 (式5)^[8,9]，位阻小的优先于位阻大的 (式6)^[10,11]。

包装等级：

II

风险类别：

3.1

海关代码：

2932999099

WGK_Germany：

3
德国有关水污染物质的分类清单

危险类别码：

R11;R36

安全说明：

S16-S26-S36/37/39-S38

RTECS号：

JH7700000

安全标志：

S16:远离火源。
S26:万一接触眼睛，立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
S38:在通风不良的场所，佩戴合适的呼吸装置。
:

危险标志：

F: Flammable;Xi: Irritant;

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :

JH7700000

CHEMICAL NAME :

1,3-Dioxolane, 2-ethyl-2-methyl-

CAS REGISTRY NUMBER :

126-39-6

BEILSTEIN REFERENCE NO. :

0102815

LAST UPDATED :

199701

DATA ITEMS CITED :

6

MOLECULAR FORMULA :

C6-H12-O2

MOLECULAR WEIGHT :

116.18

WISWESSER LINE NOTATION :

T5O COTJ B2 B1

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :

Standard Draize test

ROUTE OF EXPOSURE :

Administration onto the skin

SPECIES OBSERVED :

Rodent - rabbit

REFERENCE :

85JCAE "Prehled Prumyslove Toxikologie; Organicke Latky," Marhold, J., Prague, Czechoslovakia, Avicenum, 1986 Volume(issue)/page/year: -,797,1986

TYPE OF TEST :

Standard Draize test

ROUTE OF EXPOSURE :

Administration into the eye

SPECIES OBSERVED :

Rodent - rabbit

REFERENCE :

85JCAE "Prehled Prumyslove Toxikologie; Organicke Latky," Marhold, J., Prague, Czechoslovakia, Avicenum, 1986 Volume(issue)/page/year: -,797,1986 ** ACUTE TOXICITY DATA **

TYPE OF TEST :

LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :

Oral

SPECIES OBSERVED :

Rodent - rat

DOSE/DURATION :

2830 uL/kg

TOXIC EFFECTS :

Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

REFERENCE :

AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 23,95,1962

TYPE OF TEST :

LCLo - Lowest published lethal concentration

ROUTE OF EXPOSURE :

Inhalation

SPECIES OBSERVED :

Rodent - rat

DOSE/DURATION :

4000 ppm/4H

TOXIC EFFECTS :

Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

REFERENCE :

AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 23,95,1962

TYPE OF TEST :

LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :

Administration onto the skin

SPECIES OBSERVED :

Rodent - rabbit

DOSE/DURATION :

10 mL/kg

TOXIC EFFECTS :

Details of toxic effects not reported other than lethal dose value

REFERENCE :

AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 23,95,1962

毒理学数据：

1. 皮肤/眼睛刺激数据

兔子眼睛接触：500mg/24H轻度反应

兔子皮肤接触：500mg/24H轻度反应

2. 急性毒性数据

大鼠经口LD50：2380 uL/kg

大鼠吸入LCLo：4000 ppm/4H

兔子皮肤LD50：10 mL/kg

中国海关编码：2932999099

概述：

2932999099. 其他仅含氧杂原子的杂环化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0%

申报要素：

品名, 成分含量, 用途

摘要/Summary：

2932999099. other heterocyclic compounds with oxygen hetero-atom(s) only. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0%

分子结构数据

1、   摩尔折射率：30.98

2、   摩尔体积（cm³/mol）：126.7

3、   等张比容（90.2K）：297.1

4、   表面张力（dyne/cm）：30.1

5、   极化率（10^-24cm³）：12.28

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积18.5

7.重原子数量:8

8.表面电荷:0

9.复杂度:74.6

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

• 
  2-乙基-2-甲基-1
• 
  3-二氧杂烷质谱(MS)
• 
  2-乙基-2-甲基-1