1.氯丁二烯经乳液自由基聚合制得的合成橡胶,生产工艺多采用间歇聚合。以硫黄-秋兰姆或硫醇作分子量调节剂,聚合温度为40-600℃,转化率在90%左右。
2.氯丁橡胶是氯丁二烯的聚合物,生产氯丁橡胶首先要制造出其专用单体氯丁二烯。
氯丁二烯的生产方法 氯丁二烯的生产方法有乙炔法、丁二烯法、丁烯氯化法和丁二烯氧氯化法等。目前工业化的仅有乙炔法和丁二烯法。
乙炔法生产氯丁二烯大体上可分为两个步骤。第一步为乙炔二聚生成乙烯基乙炔;第二步为乙烯基乙炔氢氯化合成氯丁二烯。其主要反应过程如下:
工艺过程:经压缩的乙炔送入装有氯化亚铜和盐酸水溶液的二聚反应器中,在约70℃、0.2MPa压力下进行二聚反应。反应混合气经吸收、解吸、精馏等分离步骤得到精乙烯基乙炔。未反应的乙炔回收循环使用。经压缩的乙烯基乙炔和氯化氢分别送入预先装有氯化亚铜和盐酸水溶液的氯丁二烯合成反应器中。在约50℃、0.2MPa压力下进行氢氯化反应。合成气经水洗、汽提、蒸馏等分离步骤得到精氯丁二烯。
丁二烯法生产氯丁二烯分三步进行。第一步丁二烯氯化生成3,4-二氯-1-丁烯和1,4-二氯-2-丁烯;第二步将第一步反应混合物中的1,4-二氯-2-丁烯转化成3,4-二氯-1-丁烯;第三步二氯丁烯脱氯化氢得到氯丁二烯,反应过程如下:
工艺过程为:丁二烯、氯气以7∶1摩尔比混合后迸入氯化反应器,在约300℃下进行热氯化反应生成3,4-二氯-1-丁烯和1,4-二氯-2-丁烯(摩尔比约为60∶40)。反应混合气经脱气、精馏得到两种二氯丁烯混合物。未氯化的丁二烯回收循环使用。因为只有3,4-二氯-1-丁烯脱氯化氢才能得到2-氯1,3-丁二烯。所以要将二氯丁烯混合物通入预先装有氯化亚铜溶液的异构化塔,在约1300℃下,将其中的1,4-二氯-2-丁烯异构化转变为3,4-二氯-1-丁烯。将3,4-二氯-1-丁烯和约10%NaOH溶液同时加入脱氯化氢反应器,在约100℃下进行脱氯化氢反应。产物经分离、精馏得到氯丁二烯产品。
羧基氯丁胶乳是由氯丁二烯及少量不饱和羧酸(丙烯酸甲基丙烯酸或衣康酸等)乳液聚合而得。