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基本信息

制备方法及用途

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毒理性

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三氯化磷

中文名称：: 三氯化磷

中文别名：: 三氯化磷;
氯化磷(Ⅲ)

英文名称：: phosphorus trichloride

英文别名：: phosphorus trichloride;
Phosphorous trichloride;
Trichlorophosphine;
phosphorus trichoride;
Phosphorus chloride (PCl3);
PCl3;
Phosphine,trichloro;
phosporus trichloride;
Phosphorus chloride;
Phosphorous chloride;
trichlorophosphane;
Phosphorus(III) chloride

CAS No.：: 7719-12-2

分子式：: Cl3P

分子量：: 137.33300

精确分子量：: 135.88000

PSA：: 13.59000

MDL：: MFCD00011438

EINECS：: 231-749-3

BRN：: 969177

InChI：: InChI=1/3ClH.P/h3*1H;/q;;;+3/p-33

风险术语：: 14-26/28-29-35-48/20-40

SDS：: 查看

三氯化磷制备方法及用途

合成制备方法

1.以试剂级三氯化磷为原料，加入石英蒸馏设备中，在常压下，于馏出温度为74～76℃时进行蒸馏，去掉初馏分及终馏分，就几乎可以除掉砷、硫、其他金属，制得纯度为99.99％～99.999％左右的高纯三氯化磷成品。其反应式如下：

2.反应装置是一只1000mL双颈圆底烧瓶，一颈装有进气管，从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器)由此导入，另一颈安装蒸馏头，它的支管处套一小接收瓶封住，顶端安装一带有五氧化二磷干燥管的130cm长的水冷凝管。取200g在浓硫酸的干燥器中干燥了数天的红磷放入烧瓶中，用250mL三氯化磷盖住(构成极易流动的悬浮体)缓慢加热，当猛烈沸腾时开始加入氯气。继续在保持反应物猛烈沸腾下，加入453g氯气(由钢瓶减少的重量求得)。氯气加完后改成蒸馏装置，将三氯化磷蒸馏出来。

3.以试剂级三氯化磷为原料，加入石英蒸馏设备中，在常压下，于馏出温度为74～76℃时进行蒸馏，去除初馏分及终馏分，就几乎可以除去砷、硫和其他金属，制得纯度为99.99%～99.999%左右的高纯三氯化磷成品。

用途

1.用作半导体掺杂剂及高纯磷的原料。在整个电路生产的工艺过程中，三氯化磷的质量对控制沾污、提高集成电路成品率起着重要作用。

2.主要用作制造敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药的原料。也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亚磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。医药工业用于生产磺胺嘧啶（S.D.），磺胺五甲氧嘧啶（SMD）等药物的中间体。染料工业作缩合剂，用于生产色酚类染料。还用作生产香料的氯化剂和催化剂。

3.作半导体掺杂剂，并用作制备高纯磷的原料。也用作半导体参杂源。

4.三氯化磷是一种氯代试剂，能够与氧杂、氮杂、硫杂、双烯等化合物剧烈反应，也可与有机金属化合物、金属盐反应，是合成含磷金属配体的磷源^[1~3]。

作为氯代化试剂 醇、醛、酮和羧酸可以用三氯化磷氯代化。醛、酮可转化为亚磷酸酯。羧酸可转化为酰氯。PCl₃和Br₂组合使用时，羧酸发生α-溴代反应。例如芳香酮的氯化后产物是氯代的烯烃(式1)^[4]。

与胺的反应 三氯化磷与二级胺反应可以得到二氯亚磷酰胺中间体(式2)^[5]。

合成磷杂环 三氯化磷与Wittig试剂反应可以得到磷杂环化合物(式3)^[6]。

手性配体的合成 三氯化磷可作为磷源用于合成一些含磷的配体，如下列化合物可作为手性催化配体的合成(式4，式5)^[7~10]。

5.用于制造有机磷化合物，也用作试剂等。^[28]

三氯化磷毒理性

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :: TH3675000

CHEMICAL NAME :: Phosphorus chloride

CAS REGISTRY NUMBER :: 7719-12-2

LAST UPDATED :: 199712

DATA ITEMS CITED :: 38

MOLECULAR FORMULA :: Cl3-P

MOLECULAR WEIGHT :: 137.32

WISWESSER LINE NOTATION :: P G3

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Oral

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 18 mg/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - food intake (animal) Lungs, Thorax, or Respiration - chronic pulmonary edema Gastrointestinal - peritonitis

REFERENCE :: ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,71,1990

TYPE OF TEST :: LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Inhalation

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rat

DOSE/DURATION :: 104 ppm/4H

TOXIC EFFECTS :: Lungs, Thorax, or Respiration - structural or functional change in trachea or bronchi Lungs, Thorax, or Respiration - other changes Blood - hemorrhage

REFERENCE :: AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 25,470,1964

TYPE OF TEST :: LDLo - Lowest published lethal dose

ROUTE OF EXPOSURE :: Administration onto the skin

SPECIES OBSERVED :: Rodent - rabbit

DOSE/DURATION :: 1260 mg/kg

TOXIC EFFECTS :: Behavioral - muscle weakness Liver - change in gall bladder structure or function Blood - other changes

REFERENCE :: ATDAEI Acute Toxicity Data. Journal of the American College of Toxicology, Part B. (Mary Ann Liebert, Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128) V.1- 1990- Volume(issue)/page/year: 1,71,1990

TYPE OF TEST :: LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Inhalation

SPECIES OBSERVED :: Rodent - guinea pig

DOSE/DURATION :: 50 ppm/4H

TOXIC EFFECTS :: Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified Behavioral - irritability Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea

REFERENCE :: AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 25,470,1964

TYPE OF TEST :: LD50 - Lethal dose, 50 percent kill

ROUTE OF EXPOSURE :: Oral

SPECIES OBSERVED :: Mammal - species unspecified

DOSE/DURATION :: 350 mg/kg

REFERENCE :: GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 39(4),86,1974 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-STEL 2.8 mg/m3 (0.5 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 1.1 mg/m3 (0.2 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,211,1971 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-ARAB Republic of Egypt:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-AUSTRALIA:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3);STEL 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 0.2 ppm (1.1 mg/m3);STEL 0.5 ppm (2.8 mg/m3) JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.2 ppm (1.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-FINLAND:STEL 0.5 ppm (3 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 1 mg/m3;STEL 2 mg/m3 JAN 1993 OEL-JAPAN:TWA 0.2 ppm (1.1 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE PHILIPPINES:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 3 mg/m3 JAN 1993 OEL-RUSSIA:TWA 0.2 ppm;STEL 0.2 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 0.25 ppm (1.5 mg/m3);STEL 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-THAILAND:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.2 ppm (1.5 mg/m3);STEL 0.5 ppm JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO PHOSPHORUS TRICHLORIDE-air:10H TWA 0.2 ppm;STEL 0.5 ppm REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 59166 No. of Facilities: 149 (estimated) No. of Industries: 4 No. of Occupations: 12 No. of Employees: 2520 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 59166 No. of Facilities: 96 (estimated) No. of Industries: 4 No. of Occupations: 6 No. of Employees: 2963 (estimated) No. of Female Employees: 329 (estimated)

毒理学数据：: 1.急性毒性^[20]
LD50：550mg/kg（大鼠经口）
LC50：582.4mg/m³（大鼠吸入，4h）
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性^[21] 大鼠吸入浓度33.5mg/m³，60d，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡等。

生态数据：

1.生态毒性 暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

4.其他有害作用^[22] 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

三氯化磷 MSDS

国标编号:	81041
ＣＡＳ:	7719-12-2
中文名称:	三氯化磷
英文名称:	Phosphorus trichloride
别名:	氯化磷
分子式:	PCl₃
分子量:	137.34
熔点:	-111.8℃ 沸点：74.2?
密度:	相对密度(水=1)1.57；
蒸汽压:	21℃
溶解性:	可混溶于二硫化碳、醚、四氯化碳、苯
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色澄清液体，在潮湿空气中发烟
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用途:	用于制造有机磷化合物，也用作试剂等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，液体或较浓的气体可引起皮肤灼伤，亦可造成严重眼损害，甚至失明。急性中毒引起结膜炎、支气管炎、肺炎和肺水肿，出现咳嗽、流泪、流涕、流涎、眼和喉刺痛、胸闷、气急等症状。
慢性影响：呼吸道刺激症状增加，牙齿脱落等。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属中等毒类。
急性毒性：LD50550mg/kg(大鼠经口)；LC50104ppm，4小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：本品的慢性作用主要为刺激作用。

危险特性：遇水猛烈分解，产生大量的热和浓烟，甚至爆炸。
燃烧(分解)产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。

3.现场应急监测方法:
　

4.实验室监测方法:
分光光度法(NIOSH方法 6402)

5.环境标准:
前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度MAC 0.2mg/m3

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集逐次以小量加入大量水中，静置，稀释液放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。
废弃物处置方法：废料用水分解后，生成磷酸和盐酸，用碱中和，再用水冲稀，排入下水道。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，然后用水彻底冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法：干粉、二氧化碳。禁止用水。

三氯化磷

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