在温和的条件下可以将醇类氧化成醛类或酮类
(1) 三(2-甲氧苯基)二氯化铋在温和的条件下加入一种基物tBuOK或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)可以将醇氧化为醛和酮1)。反应原理见下图:
在使用tBuOK作为基质的反应体系里,三(2-甲氧苯基)二氯化铋与tBuOK和水反应生成三(2-甲氧苯基)氧化铋(Ⅴ)或者三(2-甲氧苯基)氢氧化铋(Ⅴ)作为氧化剂,醇被一定数量的氧化。在使用1-DBU作为基质的反应体系里,反应副产物ArBiCl,,与共存的[DBUH]+Cl-反应生成一种[DBUH]+[ ArBiCl2]-盐,不溶于有机溶剂,过滤去除。
用三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU混合做基质的反应实例如:
由图可见,室温下各种醇类被氧化成为相对应的醛类和酮类,产率很高。表格中我们可以注意到反应过后,香叶醇的完整的立体化学结构保存完好。三氟甲基苯甲醇,众所周知其很难被氧化,在这个反应体系下,如果提供足够长的时间,它也有可能被氧化生成相应的羰基化合物
(2)共轭醇和不共轭醇在三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU体系中反应对比,等摩尔量的共轭醇和乙醇在反应体系中共轭醇的选择性氧化显而易见。下图为三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU与戴斯-马丁高碘试剂对醇氧化性比较。
(3) 三(2-甲氧苯基)二氯化铋/DBU体系在两个羟基并存情况下分子内的选择性氧化