合成制备方法
1.肼的工业生产一直沿用拉希法。1981年10月,法国于吉纳-库尔曼公司研究成功亚胺过氧化氢氧化法,这是一个很有前途的生产方法。拉希法以氨和次氯酸钠为原料,经氯化和胺化制得肼:氨与次氯酸钠按1:3(摩尔比)导入反应器,反应获得氯胺。氯胺再与无水氨在肼反应器反应生成肼。可以采用尿素为原料,在高锰酸钾催化剂存在下,尿素和次氯酸钠-氢氧化钠溶液反应制得肼(见水合肼,[7803-57-8])。
2.脱水剂法 将烧碱和50%~54%的水合肼(质量比为10:8)混合,逐渐通入氮气以除空气,加热至碱液温度近118℃,待烧碱完全溶解后,冷却到60℃左右,进行真空蒸馏至蒸馏液含肼量90%~94%,再经分馏、除去水分后,冷凝,制得98%~99.5%的无水肼。
3.萃取脱水法 将水合肼溶液分馏蒸出水,直至水、肼达共沸(68%肼),将溶液二次分馏,加入苯胺以改变其沸点,将苯胺和水蒸出,从水中冷凝回收的苯胺可返回循环使用,二次分馏液再经三次分馏,制得无水肼。
4.尿素法 将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液,边搅拌边加入尿素及少量高锰酸钾的混合液,直接通蒸汽加热至103~104℃进行氧化反应。反应液经蒸馏、分馏、真空浓缩得40%联氨,再经烧碱脱水减压蒸馏得80%联氨。其工艺流程见图7-1。
用途
1.用于制造异烟肼、照相显影药剂、喷气式发动机燃料、火箭燃料、抗氧剂、还原剂、高压锅炉给水脱氧剂等。
2.用作火箭燃料。高压锅炉水处理时用以脱除二氧化碳和氧气以防止腐蚀。农业上用作植物生长抑制剂,也用于烟草、土豆、玉米等的贮藏。医药上用于制异菸肼。另外,还用于尼龙、环氧树脂以及食用盐酸的制造,也用作再生催化剂、除草剂和燃料电池。
3.肼是一种应用广泛的化工原料。具有很高的燃烧热,可用作火箭和燃料电池的燃料。肼是一种强还原剂,可用来去除锅水和热水加热系统中的氧,以减少腐蚀。在肼的分子中,由于有两个亲核的氮和四个可供置换的氢,帮可以合成各种衍生动物,基中包括塑料发泡剂、抗氧剂、各种聚合物、聚合物交联剂和链延长剂、农药、除草剂、植物生长调节剂和药品等。肼极毒。小鼠口服LD50为59mg/kg,静脉注射LD50为57mg/kg。
4.制发泡剂、农作物杀虫剂和水处理剂。[31]