肼又称联氨。无色油状液体。一种强极性有类似于氨的刺鼻气味的化合物。无色、油状液体,能很好地混溶于水、醇等极性溶剂中,与卤素、过氧化氢等强氧化剂作用能自燃,长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解,具有强烈的吸水性,贮存时用氮气保护并密封。有毒,能强烈侵蚀皮肤,对眼睛、肝脏有损害作用。
基本介绍
肼中文名称:肼 jǐng
中文别名:联氨
CAS号:302-01-2;119775-10-9;31886-26-7;75013-58-0;78206-9
分子式:H4N2
分子量:32.04
物性数据
1.性状:无色油状发烟液体,有吸湿性,有氨的臭味。
2.熔点(℃):2
3.沸点(℃):113.5
4.相对密度(水=1):1.01
5.相对蒸气密度(空气=1):1.1
6.饱和蒸气压(kPa):1.4(20℃)
7.燃烧热(kJ/mol):-622.1
8.临界温度(℃):380
9.临界压力(MPa):14.7
10.辛醇/水分配系数:-2.07
11.闪点(℃):38(CC);52.2(OC)
12.引燃温度(℃):270(玻璃表面)
13.爆炸上限(%):100
14.爆炸下限(%):2.9
15.溶解性:与水混溶,混溶于醇类,不溶于氯仿、乙醚。
合成方法
1.肼的工业生产一直沿用拉希法。1981年10月,法国于吉纳-库尔曼公司研究成功亚胺过氧化氢氧化法,这是一个很有前途的生产方法。拉希法以氨和次氯酸钠为原料,经氯化和胺化制得肼:氨与次氯酸钠按1:3(摩尔比)导入反应器,反应获得氯胺。氯胺再与无水氨在肼反应器反应生成肼。可以采用尿素为原料,在高锰酸钾催化剂存在下,尿素和次氯酸钠-氢氧化钠溶液反应制得肼(见水合肼,[7803-57-8])。
2.脱水剂法 将烧碱和50%~54%的水合肼(质量比为10:8)混合,逐渐通入氮气以除空气,加热至碱液温度近118℃,待烧碱完全溶解后,冷却到60℃左右,进行真空蒸馏至蒸馏液含肼量90%~94%,再经分馏、除去水分后,冷凝,制得98%~99.5%的无水肼。
3.萃取脱水法 将水合肼溶液分馏蒸出水,直至水、肼达共沸(68%肼),将溶液二次分馏,加入苯胺以改变其沸点,将苯胺和水蒸出,从水中冷凝回收的苯胺可返回循环使用,二次分馏液再经三次分馏,制得无水肼。
4.尿素法 将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液,边搅拌边加入尿素及少量高锰酸钾的混合液,直接通蒸汽加热至103~104℃进行氧化反应。反应液经蒸馏、分馏、真空浓缩得40%联氨,再经烧碱脱水减压蒸馏得80%联氨。
存储方法
储存注意事项储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
主要用途
储存注意事项储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
1.用于制造异烟肼、照相显影药剂、喷气式发动机燃料、火箭燃料、抗氧剂、还原剂、高压锅炉给水脱氧剂等。2.用作火箭燃料。高压锅炉水处理时用以脱除二氧化碳和氧气以防止腐蚀。农业上用作植物生长抑制剂,也用于烟草、土豆、玉米等的贮藏。医药上用于制异菸肼。另外,还用于尼龙、环氧树脂以及食用盐酸的制造,也用作再生催化剂、除草剂和燃料电池。3.肼是一种应用广泛的化工原料。具有很高的燃烧热,可用作火箭和燃料电池的燃料。肼是一种强还原剂,可用来去除锅水和热水加热系统中的氧,以减少腐蚀。在肼的分子中,由于有两个亲核的氮和四个可供置换的氢,帮可以合成各种衍生动物,基中包括塑料发泡剂、抗氧剂、各种聚合物、聚合物交联剂和链延长剂、农药、除草剂、植物生长调节剂和药品等。肼极毒。小鼠口服LD50为59mg/kg,静脉注射LD50为57mg/kg。4.制发泡剂、农作物杀虫剂和水处理剂。
安全信息
风险术语
R10:Flammable(易燃).;
R23/24/25:Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. (吸入、皮肤接触及吞食有毒).;
R34:Causes burns(造成燃烧).;
R43:May cause sensitization by skin contact(皮肤接触可能引发过敏).;
R45:May cause cancer(可能致癌).;
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment(危害水生生物,可能造成水污染).;
安全术语
S45:In case of accident of if you feel unwell, seek medical advice immediately(如有不适,立即就医).;
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use(避免接触——在使用前获得特别准许).;
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste(这种物质及其容器必须作为危险废物处置).;
系统编号
CAS号:302-01-2;119775-10-9;31886-26-7;75013-58-0;78206-9
MDL号:MFCD00011417
EINECS号:206-114-9
RTECS号:MU7175000
BRN号:878137
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):-1.5
2、氢键供体数量:2
3、氢键受体数量:2
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):52
7、重原子数量:2
8、表面电荷:0
9、复杂度:0
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
毒理学数据
1.急性毒性
LD50:60mg/kg(大鼠经口);91mg/kg(兔经皮)
LC50:130mg/m3(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性[17] 动物亚急性和慢性毒性反应有呼吸道刺激、体重下降、贫血、白细胞增加,以及肺、肝、肾损害等。
4.致突变性[18] 微生物致突变:鼠伤寒沙门菌120μg/皿。哺乳动物体细胞突变:小鼠淋巴细胞1mmol/L。DNA加合物:大肠杆菌10μmol/L。DNA抑制:人Hela细胞50μmol/L。
5.致畸性[19] 大鼠孕后7~9d腹腔内给予最低中毒剂量(TDLo)30mg/kg,致中枢神经系统、泌尿生殖系统、肌肉骨骼系统发育畸形。
6.致癌性[20] IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。
7.其他[21]大鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):50mg/kg(孕后6~16d用药),有胚胎毒性。小鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):48mg/kg(孕后6~9d用药),有胚胎毒性,对骨骼肌肉系统有影响。
1.急性毒性
LD50:60mg/kg(大鼠经口);91mg/kg(兔经皮)
LC50:130mg/m3(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性[17] 动物亚急性和慢性毒性反应有呼吸道刺激、体重下降、贫血、白细胞增加,以及肺、肝、肾损害等。
4.致突变性[18] 微生物致突变:鼠伤寒沙门菌120μg/皿。哺乳动物体细胞突变:小鼠淋巴细胞1mmol/L。DNA加合物:大肠杆菌10μmol/L。DNA抑制:人Hela细胞50μmol/L。
5.致畸性[19] 大鼠孕后7~9d腹腔内给予最低中毒剂量(TDLo)30mg/kg,致中枢神经系统、泌尿生殖系统、肌肉骨骼系统发育畸形。
6.致癌性[20] IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。
7.其他[21]大鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):50mg/kg(孕后6~16d用药),有胚胎毒性。小鼠腹腔最低中毒剂量(TDLo):48mg/kg(孕后6~9d用药),有胚胎毒性,对骨骼肌肉系统有影响。
生态学数据
1.生态毒性 LC50:0.61~3.85mg/L(96h)(鱼类)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):96~672
3.非生物降解性空气中光氧化半衰期(h):0.674~5.57
性质与稳定性
1.稳定性不稳定
2.禁配物强氧化剂、氧、铜
3.避免接触的条件受热
4.聚合危害不聚合
5.分解产物氨、氢气、氮气