合成制备方法
制法1 2WCl6+H2→2WCl5+2HCl
在石英管中将六氯化钨在410～425℃下加热，同时通入氢气还原。由于同时生成WClO和低价的WCl4、WCl2等物，故需在氮气流中升华精制，然后储存于封闭管中。
制法2 2WCl6+C2Cl4→2WCl5+C2Cl6
采用与四氯化钨制法中相同的装置，若改变反应条件，则五氯化钨的产量要比四氯化钨高。即对于4～7g原料六氯化钨，可用25mL的四氯乙烯。抽成真空，并用100W的灯泡照射，在100℃油浴中进行反应24小时。最初生成的红褐色溶液变为蓝绿色，反应结束时，则生成细小的暗色粉末。操作步骤与制备四氯化钨的情况完全相同，但因产物的吸湿性极强，故不能和空气接触，应充分进行干燥后保存。精制时，可将产物放入硬质玻璃管中，使之处于真空或氮气、二氧化碳的气流里，玻璃管置于电炉中并形成180℃至25℃的温度梯度，则在钨的氯化物中，最易升华的五氯化钨将首先析出，四氯化钨则变成黑色而最终存留下来。在惰性气体中取出目的产物并隔绝空气保存。