(二乙酰氧基碘)苯 (DIB) 是一个在有机合成中应用非常广泛的温和型选择性氧化试剂。它有许多功能非常类似于铅试剂和铊试剂,但是具有较小的毒性和较好的反应结果。对于它的性质和应用已经有文献进行了比较详细的综述[2],这里仅对几个成熟且得到广泛应用的性质进行举例。
DIB 可以氧化酚产生自由基,使酚的芳香结构被破坏生成苯醌,同时在邻位或者对位发生取代反应[3]。分子内的取代反应具有重要的合成价值,可以用于天然产物的合成 (式1)[4,5]。如果有亲二烯体存在的话,生成的苯醌还可以随即发生Diels-Alder反应 (式2)[6]。
在DIB存在下可以使烯烃发生加成反应,加成到烯烃上的官能团可以完全来自DIB之外[7],也可以部分[8]或者完全来自于DIB[9]。该反应在糖的烯醇醚加成反应上具有更重要的合成价值 (式3,式4)。
DIB与半缩醛反应发生C-C键的断裂是该试剂传统而不断更新的一个重要反应。选择稠环半缩醛底物可以获得非常有价值的扩环产物,常常用于合成九元环或者十元环的目标产物[10]。糖化学中有大量的半缩醛底物,它们与DIB反应可以获得一般方法难以得到的糖衍生物 (式5,式6)[11,12]。
最近文献中报道DIB可以将底物中与氧原子相连的碳原子上的C-H键活化(式7)[13]。更有意义的是,金属Pd可以催化氮原子γ-碳原子上C-H键的活化,这种选择性主要是因为金属Pd首先与氮原子和γ-碳原子生成了具有五元环结构的配合物 (式8)[14,15]。